因此氯酸鉀是一種敏感度很高的炸響劑，如混有一定雜質，有時候甚至會在日光照射下自爆。遇濃硫酸會爆炸。可與用二氧化錳做催化劑，在加熱條件下反應生成氧氣。由離子構成。氯酸鉀絕不能用以與鹽酸反應制備氯氣，因為會形成易爆的二氧化氯，也根本不能得到純凈的氯氣。氯酸鉀是強氧化劑。如有催化劑等存在，在較低溫度下就能分解而強烈放出氧氣。這里特別需要說明的是，氯酸鉀分解放氧是放熱反應。在酸性溶液中有強氧化作用。與碳、磷及有機物或可燃物混合受到撞擊時，都易發生燃燒和爆炸。
受熱分解：2KClO3=2KCl 3O2[有催化劑時（如MnO2等）可加速分解]
與濃硫酸反應的化學方程式如下：
KClO3 H2SO4=KHSO4 HClO3
3HClO3=HClO4 2ClO2↑ H2O(氯酸不穩定，會歧化為高氯酸、二氧化氯和水)
2ClO2=Cl2 2O2(二氧化氯也不穩定，會分解為氯氣和氧氣)
總反應方程式：3KClO3 3H2SO4=3KHSO4 HClO4 Cl2↑ 2O2↑ H2O
此反應生成的氯酸、高氯酸、二氧化氯的濃度非常高，極易爆炸。